配位聚合物是具有无限重复片段(结构元素)结构的杂化结晶配位化合物。 结构元件的结构包括金属中心和有机"跳线"。 配位聚合物用于催化,气体混合物的分离,传感器的创建和客体分子的存储。 一些配位聚合物被证明是具有线性链结构的分子磁体-用于创建高容量信息存储设备的有希望的对象。 RUDN化学家研究配位聚合物合成的特殊性,创造了一种新的含金属化合物,具有不寻常的结构,结果是分子磁铁("自旋玻璃")。
"基于过渡金属离子使用有机和无机配体的分子结构的创建引起了研究人员的注意,因为它在电子学,数据存储,催化,传感器和具有发光特性的物体的创
RUDN化学家研究了创造配位聚合物的传统方案,将具有配位中心的有机化合物用作束。 但不寻常的有机无机化合物(metallosilsesquioxanes)被用作含金属的中心。 研究人员使用了含有镍和钠离子的苯基硅倍半氧烷。 在最后阶段,化学家将吡啶(一种具有配位能力的无色有机液体)添加到反应扫中。 结果,分离出黄色结晶产物,其分子结构是使用单晶的X射线衍射研究建立的。
RUDN化学家收到的物质原来是不寻常的建筑。 该综合体具有类似正方形的扁平结构。 在正方形的中心是钠阳离子,氯离子,其平衡电荷在络合物中的平衡,位于正方形的平面上方。 形成方形结构的四个镍离子通过吡啶配体配位,并且另外通过碳酸盐桥键合。 碳酸酯结构单元(在合成中不用作试剂)的出现是该反应中最有趣的观察结果。 化学家认为,由于反应过程中二氧化碳从大气中自发捕获,出现了不寻常的碳酸盐桥。 由此产生的碳酸盐碎片是复合物形成的关键,形成正方形的"侧面"。 在这种情况下,碳酸盐不仅结合角镍离子,而且还配位中心钠离子。 化学家使用SQUID MPMS-XL磁力计研究了晶体的磁性能。 事实证明,新晶体是一种分子磁铁,表现出自旋玻璃的性质。
"令我们惊讶的是,反应引起了深刻的结构重组,形成了一个由碳酸盐桥连接的四个镍中心的结构。 这种化合物的形成不能用合成的形式逻辑来解释。 很明显,由于钠离子与大气CO2反应而形成碳酸盐。 随后碳酸氢钠与镍离子的反应导致最终分子结构的形成。 磁性活性镍离子在扁平方形结构中的排列提供了所得复合物的不寻常的磁性行为,"化学科学博士Alexey Bilyachenko,RUDN化学联合研究所的主要研究员。
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